要理解大口徑厚壁鋼管化學腐蝕及電化學腐蝕過程，需要掌握一些電化學的基本知識。有些讀者還能回憶起學校用做賈法尼式電池的試驗：把一不銹鋼金屬條浸在一種電解液里，即一種導電的液體里，它便很快地被溶解了。例如鋅條溶解在稀鹽酸里。在溶解過程中，中性的鋅原子放出電子后進入溶液，這就產生了帶正電的金屬離子。在離子形成的時候，從原來的不銹鋼金屬原子出來的電子積聚在大口徑厚壁鋼管的表面，所以厚壁管帶負電荷。帶正電荷的厚壁鋼管離子通過靜電場保持在電解液中的鋅條附近。一種厚壁鋼管對于形成離子的趨勢越大，電勢也就越贏。我們用鋼條來代替鋅條，它的反應也一祥。

鋼原子進入溶液產生了鋼離子，而電子留在原處。但銅形成離子的傾向比鋅弱，所以產生的電勢就低些。如果我們把銅條和鋅條同時浸到稀鹽酸里，在外面用一根金屬線把它們接通，便有電流通過。在鋅條上產生過剩的電子，它們通過金屬線進入鋼條，在那里跟電解液里的氫離子結合成為氫原子，氫原子在大口徑厚壁鋼管附近不斷發出珍珠般的泡泡。鋅原子繼續變成離子進入溶液，而電子蝕然通過金屬線進入銅條。直到鋅片全部溶解，這個過程才停止。要是不用鹽酸而用銅鹽溶液作電解液，例如把氯化銅放入水中，這樣銅就被鋅從溶液里置換出來，并沉積在銅條上。在銅和鋅組成的賈法尼式電池里，鋅條起陽極作用，鋼條起陰極作用。

    測定統一電勢是為了根據電解液里溶解和組成離子的傾向，對各種材質的大口徑厚壁鋼管和合金進行測試。由此我們就到了電化序。電負性表現得最為強烈的，即活動性非常強的厚壁鋼管，它的電位勢低于氫。遺憾的是只靠電化序人們還不能對各種腐蝕條件從電化序里作出肯定而有效的預言，什么樣的大口徑厚壁鋼管在與別的材質不銹鋼焊接時成為陽極并因此而被破壞掉，但電化序可以給我們以方向性的啟示。我們必須仔細地審核每種情況。腐蝕介質的種類是決定性的因素。如果一種厚壁鋼管包含了不同的組織成分，也會出現電化學腐蝕。只要稍微接觸一點潮濕的東西，如雨、露、霧或冷凝水，就足可以成為電介液，大口徑厚壁鋼管的表面就會形成無數極小的局部電池。